锂原子质量很轻，因此由单质锂形成的固体结构表现出显著的核量子效应。 在低压条件下，锂具有高对称的立方结构，但取决于具体温压条件，锂或表现出体心立方（bcc）和面心立方（fcc）结构；在高压条件下，锂则表现出更复杂的晶体结构，如每元胞可包含16甚至88个原子的cI16和oC88。